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中國建材報:水泥窯尾煙氣LCR脫硝技術六問

來源:中國建材報  發(fā)布時間:2023-06-27

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LCR脫硝技術為低溫液態(tài)催化脫硝技術,為江蘇某公司提供。據(jù)技術提供方介紹,該技術利用液態(tài)脫硝劑與煙氣中的氮氧化物(標記為NOX,下同)進行還原反應,生成氮氣和水,以達到脫硝的目的。

近期,中國建材集團組織了由行業(yè)專家和檢測機構組成的技術團隊分別對已建成投運的5家LCR脫硝技術應用企業(yè)進行了現(xiàn)場調研與采樣分析,評估LCR脫硝技術實際脫硝效果,并進一步驗證技術商提供的技術原理(NOX還原成N2)的適宜性、真實性和有效性。

通過調研與現(xiàn)場取樣化驗分析,同時查閱了LCR脫硝技術相關專利信息,有以下幾點疑問尚待解答。

(1)LCR脫硝原理到底是還原反應還是氧化反應?

據(jù)技術方提供材料,LCR脫硝過程是還原過程,煙氣中氮氧化物經還原后生成無任何污染的氮氣和水。但經對脫硝劑進行氧化還原電位監(jiān)測,脫硝劑呈氧化性,酸化后氧化性顯著增大,呈強氧化性,氧化還原電位由150 mV升高至700 mV左右。

經查專利信息,目前技術方申請發(fā)明專利“LCR液態(tài)催化劑脫硝工藝”(專利公開號:CN110102179A)及相關工藝專利均為“公布駁回”狀態(tài),而該公司另一項處于“實質審查”期專利——“一種濕法脫硝工藝”(專利公開號:CN111001278A)采用的為氧化法脫硝工藝。

基于以上幾個因素,LCR脫硝技術“還原機理”無法得到驗證,尚不能排除“氧化脫硝”的可能性。

(2)LCR脫硝廢液中為何存在NO3- ?

根據(jù)檢測LCR技術脫硝廢液,廢液中NO3-濃度增加,同時含有大量Cl-,顯著存在低價態(tài)氮氧化物經過了氧化生成正五價氮的可能性,如果真如技術提供方所說LCR脫硝過程是還原過程,煙氣中氮氧化物經還原后生成無任何污染的氮氣和水,那么脫硝廢液中不應存在NO3-。這也表明LCR技術脫硝反應過程大概率存在氧化過程的可能性。

(3)脫硝劑檢驗過程酸化后產生黃綠色氣體是什么?

在模擬LCR脫硝機理反應過程中,向A脫硝劑中逐滴加入硫酸(濃度40%)至pH=4左右,A脫硝劑首先由初始的淺黃色變?yōu)闇\紅褐色,最終變?yōu)樯罴t棕色,瓶中產生大量黃綠色氣體,伴隨強烈刺激性氣味。

鑒于LCR脫硝廢液中含有大量的Cl-,同時現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)設備腐蝕嚴重,黃綠色氣體不排除為含氯等強氧化性氣體的可能。

(4)“XA公司1#生產線”(已運行LCR脫硝工藝一年以上)窯尾煙氣顏色異常是如何造成的?

2023年4月19日18時26分左右,“XA公司1#生產線”窯尾煙氣排放異常,企業(yè)發(fā)現(xiàn)該情況后立即采取處置措施,于18時36分窯尾排放廢氣顏色恢復正常。

經驗證和分析,認為有三種可能性:

一是鑒于在多個LCR技術運行現(xiàn)場均檢測到了不同濃度的NO2排放,經查閱相關資料,NO2為棕紅色氣體,溶于水后變成淡黃或淡棕色,因此不排除由于LCR脫硝強氧化過程中產生的NO2導致煙氣顏色異常。

二是根據(jù)前面所述的模擬實驗,向A脫硝劑中逐滴加入硫酸(濃度40%)至pH=4左右,也會產生大量黃綠色氣體。

三是眾所周知水泥熟料燒成的過程是一個較為復雜但非常成熟穩(wěn)定的物理化學反應,任何可能產生化學反應的脫硝試劑均有帶來安全和生態(tài)環(huán)保如設備腐蝕、排放異常等不可控風險的可能。

中國建材集團其他水泥產線和未使用LCR脫硝技術之前的產線從未出現(xiàn)過此次異常狀態(tài)的煙氣排放,因此,此次窯尾煙氣排放異常不能排除是因使用LCR脫硝技術所致。

(5)LCR脫硝技術所使用的主試劑具體成份有可能是什么?

LCR脫硝技術在我集團生產線應用兩年多,在相關機構問詢了解過程中發(fā)現(xiàn)主要起脫硝作用的是A劑,技術提供方一直未告知具體成份。從A劑的實際應用效果和反應過程驗證來看,存在A劑是氧化劑的顯著可能。

(6)實際脫硝效率為什么與技術方宣傳脫硝效率差距懸殊?

技術方宣稱LCR脫硝技術脫硝效率可達99%,但經實際驗證,5家應用企業(yè)運行期間,LCR系統(tǒng)進口的NOx濃度都較低(<150 mg/Nm3),實際脫硝效率介于21~67%,特別是在停止運行前端脫硝工藝、本底氮氧化物濃度升高的情況下,脫硝效率明顯降低。

綜上所述,LCR脫硝技術與技術商提供技術信息存在較大差異,尚不能排除污染物轉移的可能性,同時脫硝效率較技術方宣稱指標也有明顯差距,存在發(fā)生生態(tài)環(huán)保風險的可能性。

為防范可能進一步引發(fā)生態(tài)環(huán)境事件和因設施設備腐蝕產生安全事故、財產損失的風險,中國建材集團已要求相關企業(yè)立即停止運行LCR脫硝技術,全面評估驗證環(huán)保設施的安全性和可靠性,加快推進技術改造,切實為集團產業(yè)升級和綠色轉型奠定堅實基礎。